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    • 专利摘要:
    本發明係以提供一種新穎吸氧劑組成物及使用其的吸氧劑包裝體等，可實現金屬偵檢器為不會感應的吸氧劑，抑制氧吸收後之臭氣強度之增加，並具有在由低濕度至高濕度為止廣範圍的濕度條件下之優異氧吸收性能。本發明的吸氧劑組成物，其係含有至少1種具有下述一般式(1)所示四氫萘環之化合物、及過渡金屬觸媒，□(式(1)中，R1~R8分別獨立示為氫原子或一價取代基，一價取代基為選自於由鹵素原子、烷基、烯基、炔基、芳基、雜環基、氰基、羥基、羧基、酯基、醯胺基、硝基、烷氧基、芳氧基、醯基、胺基、巰基、烷硫基、芳硫基、雜環硫基及醯亞胺基所成之群之至少1種，此等可進而具有取代基，R1~R8中的2個取代基可鍵結而形成環)。
    公开号:TW201315393A
    申请号:TW101131814
    申请日:2012-08-31
    公开日:2013-04-16
    发明作者:Satoshi Okada；Toshiya Takagi；Takashi Kashiba；Shinpei Iwamoto；Shinichi Ikeda；Kenichiro Usuda
    申请人:Mitsubishi Gas Chemical Co；
    IPC主号:C09K15-00
    专利说明:
    吸氧劑組成物及使用其的吸氧劑包裝體
    本發明為關於吸氧劑組成物及使用其的吸氧劑包裝體，特別是關於含有具有四氫萘環之化合物及過渡金屬觸媒之吸氧劑組成物。
    以食品、飲料、醫藥品、化妝品等所代表，就防止此等在受到氧之影響而容易變質或劣化的各種物品之氧氣氧化，以進行長期間保存為目的，係使用一將收藏此等之包裝體內之氧予以除去之吸氧劑。
    作為吸氧劑，就氧吸收能力、操作容易性、安全性之點而言，一般為使用以鐵粉來作為反應主要試劑的吸氧劑。惟，由於金屬偵檢器會感應到此種鐵系吸氧劑，故於異物檢査時不易使用金屬偵檢器。又，封裝有鐵系吸氧劑的包裝體，由於有起火之虞，故無法藉由微波爐之加熱。更，由於是利用鐵粉之氧化反應，故只有被保存物為高水分系者，否則無法展現出氧吸收之效果。
    又，已進行著一包裝容器之開發，其係藉由使用配置有氧吸收層(係由熱塑性樹脂中為摻合有鐵系吸氧劑之氧吸收性樹脂組成物所成者)之多層材料來構成容器，以試圖提昇容器之阻氣性，同時賦予容器本身之氧吸收機能(參考專利文獻1)。然而，此亦相同地無法使用金屬偵檢器，亦無法藉由微波爐之加熱，只有被保存物為高水分系者否則無法展現出效果等，而具有課題。更，由於不透明性之問題而具有內部辨識性不足等之課題。
    由於上述般之情事，故期望著以有機系之物質來作為反應主要試劑之吸氧劑。作為以有機系之物質來作為反應主要試劑之吸氧劑，已知已有一以抗壞血酸來作為主要試劑的吸氧劑(參考專利文獻2)。
    另一方面，已知有一由樹脂與過渡金屬觸媒所成，且具有捕捉氧特性之氧吸收性樹脂組成物。例如，作為可氧化之有機成份，已知有由聚醯胺，特別是由含有伸茬基的聚醯胺與過渡金屬觸媒所成的樹脂組成物，更，亦有示例一將具有捕捉氧機能之樹脂組成物或該樹脂組成物予以成形而得到的吸氧劑、包裝材料、包裝用多層層合薄膜(參考專利文獻3)。
    又，作為在氧吸收時不需要水分的氧吸收樹脂組成物，已知有一氧吸收樹脂組成物，其係由具有碳-碳不飽和鍵結的樹脂與過渡金屬觸媒所成者(參考專利文獻4)。
    更，作為捕捉氧之組成物，已知有一組成物，其係由含有經取代的環己烯官能基之聚合物或該環己烯環所鍵結的低分子量物質與過渡金屬所成者(參考專利文獻5)。 [先前技術文獻] [專利文獻]
    [專利文獻1]日本國特開平9-234832號公報
    [專利文獻2]日本國特開昭51-136845號公報
    [專利文獻3]日本國特開2001-252560號公報
    [專利文獻4]日本國特開平05-115776號公報
    [專利文獻5]日本國特表2003-521552號公報
    然而，基本上來說，專利文獻2之吸氧劑組成物其氧吸收性能為低，又，只有被保存物為高水分系者否則無法展現出效果、相對為高價等，而具有課題。
    又，專利文獻3之樹脂組成物，由於是藉由含有過渡金屬觸媒並含有伸茬基的聚醯胺樹脂氧化來展現出氧吸收機能者，故因為樹脂之氧化劣化會產生強度降低，具有包裝容器其本身強度降低等問題。更，此樹脂組成物之氧吸收性能仍然不足、只有被保存物為高水分系者否則無法展現出效果等，而具有課題。
    更，專利文獻4之氧吸收樹脂組成物，因為伴隨著樹脂氧化之高分子鏈之斷鏈而會產生成為臭氣成份的低分子量有機化合物，且於氧吸收後臭氣之強度會增大等，而具有問題。
    另一方面，專利文獻5之組成物必須使用含有環己烯官能基的特殊材料，又，此材料相對地容易產生臭氣，更相對地為高價等，而具有問題。
    本發明係有鑑於上述課題者，本發明之目的為提供一種新穎吸氧劑組成物及使用其的吸氧劑包裝體等，可實現金屬偵檢器為不會感應的吸氧劑，抑制氧吸收後之臭氣強度之增加，並具有優異氧吸收性能。又，本發明之其他目的為提供一種吸氧劑組成物及使用其的吸氧劑包裝體，其係具有在由低濕度至高濕度為止廣範圍的濕度條件下之優異氧吸收性能。
    本發明團隊為解決如斯般之問題點，針對各種的吸氧劑組成物經重複深入研究之結果，發現藉由使用具有指定的四氫萘環之化合物、及過渡金屬觸媒可解決上述課題，遂而完成本發明。
    即，本發明為提供以下<1>~<17>。
    <1>一種吸氧劑組成物，其係含有至少1種具有下述一般式(1)所示四氫萘環之化合物、及過渡金屬觸媒， (式(1)中，R1~R8分別獨立示為氫原子或一價取代基，一價取代基為選自於由鹵素原子、烷基、烯基、炔基、芳基、雜環基、氰基、羥基、羧基、酯基、醯胺基、硝基、烷氧基、芳氧基、醯基、胺基、巰基、烷硫基、芳硫基、雜環硫基及醯亞胺基所成之群之至少1種，此等可進而具有取代基，R1~R8中的2個取代基可鍵結而形成環)。
    <2>如上述<1>之吸氧劑組成物，其中具有前述一般式(1)所示四氫萘環之化合物為具有2個以上之羰基者。
    <3>如上述<2>之吸氧劑組成物，其係在前述一般式(1)中，R1~R8中的2個以上為下述一般式(2)所示一價取代基，-C(=O)X (2)(式(2)中，X為氫原子、羥基、烷基、烷氧基、單烷基胺基或二烷基胺基)。
    <4>如上述<3>之吸氧劑組成物，其係在前述一般式(1)中，R1~R8為滿足以下之要件(A)~(C)中之任一者，(A)R1~R4中的1個以上為前述一般式(2)所示一價取代基，且R5~R8中的1個以上為前述一般式(2)所示一價取代基；(B)R1~R4中的2個以上為前述一般式(2)所示一價取代基；(C)R5~R8中的2個以上為前述一般式(2)所示一價取代基。
    <5>如上述<1>~<4>中任一項之吸氧劑組成物，其中具有前述一般式(1)所示四氫萘環之化合物為具有190~1500之分子量。
    <6>如上述<1>~<5>中任一項之吸氧劑組成物，其中進而含有載體物質。
    <7>如上述<6>之吸氧劑組成物，其中前述載體物質為選自於由合成矽酸鈣、矽藻土、矽石及活性碳所成之群之至少1種以上。
    <8>如上述<6>或<7>之吸氧劑組成物，其中相對於具有前述一般式(1)所示四氫萘環之化合物100質量份，含有前述載體物質10~1000質量份。
    <9>如上述<1>~<8>中任一項之吸氧劑組成物，其中前述過渡金屬觸媒為含有選自於由錳、鐵、鈷、鎳及銅所成之群之至少1種以上的過渡金屬者。
    <10>如上述<1>~<9>中任一項之吸氧劑組成物，其中前述過渡金屬觸媒為相對於具有前述一般式(1)所示四氫萘環之化合物100質量份，含有0.001~10質量份來作為過渡金屬量。
    <11>如上述<1>~<5>中任一項之吸氧劑組成物，其中進而含有熱塑性樹脂。
    <12>如上述<11>之吸氧劑組成物，其中進而含有載體物質。
    <13>如上述<12>之吸氧劑組成物，其中前述載體物質為選自於由合成矽酸鈣、矽藻土、矽石及活性碳所成之群之至少1種以上。
    <14>如上述<12>或<13>之吸氧劑組成物，其中相對於具有前述一般式(1)所示四氫萘環之化合物100質量份，含有前述載體物質10~1000質量份。
    <15>如上述<11>~<14>中任一項之吸氧劑組成物，其中前述過渡金屬觸媒為含有選自於由錳、鐵、鈷、鎳及銅所成之群之至少1種以上的過渡金屬者。
    <16>如上述<11>~<15>中任一項之吸氧劑組成物，其中前述過渡金屬觸媒為相對於具有前述一般式(1)所示四氫萘環之化合物100質量份，含有0.001~10質量份來作為過渡金屬量。
    <17>一種吸氧劑包裝體，其係將上述<1>~<16>中任一項之吸氧劑組成物以通氣性包裝材料包裝而成。
    藉由本發明，可實現具有優異氧吸收性能的吸氧劑組成物，又，可實現具有在由低濕度至高濕度為止廣範圍的濕度條件下之優異氧吸收性能的吸氧劑組成物等。然後，此吸氧劑組成物等不論被保存物之水分之有無皆可進行氧吸收，且由於抑制了氧吸收後的臭氣強度之增加，故可使用於例如以食品、調理食品、飲料、醫藥品、健康食品等不論其對象物之廣泛用途。又，藉由使用此非鐵系的吸氧劑組成物，亦可實現金屬偵檢器為不會感應的吸氧劑。[發明之最佳實施形態]
    以下，對於本發明之實施形態進行說明。尚，以下之實施形態係用來說明本發明之示例，本發明並不僅限定於此等實施形態。(吸氧劑組成物)
    本實施形態之吸氧劑組成物係至少含有具有下述一般式(1)所示四氫萘環之化合物及過渡金屬觸媒者。
    (式(1)中，R1~R8分別獨立示為氫原子或一價取代基，一價取代基為選自於由鹵素原子、烷基、烯基、炔基、芳基、雜環基、氰基、羥基、羧基、酯基、醯胺基、硝基、烷氧基、芳氧基、醯基、胺基、巰基、烷硫基、芳硫基、雜環硫基及醯亞胺基所成之群之至少1種，此等可進而具有取代基，R1~R8中的2個取代基可鍵結而形成環)。
    在上述式(1)中，作為R1~R8所示一價取代基，可示例如鹵素原子(例如，氯原子、溴原子、碘原子)、烷基(較佳為碳數1~15、更佳為碳數1~6個之直鏈狀、分支狀或環狀烷基，例如，甲基、乙基、n-丙基、異丙基、t-丁基、n-辛基、2-乙基己基、環丙基、環戊基)、烯基(較佳為碳數2~10、更佳為碳數2~6之直鏈狀、分支狀或環狀烯基，例如，乙烯基、烯丙基)、炔基(較佳為碳數2~10、更佳為碳數2~6之炔基，例如，乙炔基、炔丙基)、芳基(較佳為碳數6~16、更佳為碳數6~10之芳基，例如，苯基、萘基)、雜環基(較佳為碳數1~12、更佳為碳數2~6之5節環或6節環之芳香族或藉由將來自於非芳香族之雜環化合物的1個氫原子去除而得到的一價基，例如，1-吡唑基、1-咪唑基、2-呋喃基)、氰基、羥基、羧基、酯基、醯胺基、硝基、烷氧基(較佳為碳數1~10、更佳為碳數1~6之直鏈狀、分支狀或環狀烷氧基，例如，甲氧基、乙氧基)、芳氧基(較佳為碳數6~12、更佳為碳數6~8之芳氧基，例如，苯氧基)、醯基(含有甲醯基。較佳為碳數2~10、更佳為碳數2~6之烷基羰基；較佳為碳數7~12、更佳為碳數7~9之芳基羰基，例如，乙醯基、三甲基乙醯基、苯甲醯基)、胺基(較佳為碳數1~10、更佳為碳數1~6之烷基胺基；較佳為碳數6~12、更佳為碳數6~8之苯胺基；較佳為碳數1~12、更佳為碳數2~6之雜環胺基，例如，胺基、甲基胺基、苯胺基)、巰基、烷硫基(較佳為碳數1~10、更佳為碳數1~6之烷硫基，例如，甲硫基、乙硫基)、芳硫基(較佳為碳數6~12、更佳為碳數6~8之芳硫基，例如，苯硫基)、雜環硫基(較佳為碳數2~10、更佳為碳數1~6之雜環硫基，例如，2-苯并噻唑基硫代基)、醯亞胺基(較佳為碳數2~10、更佳為碳數4~8之醯亞胺基，例如，N-琥珀醯亞胺基、N-酞醯亞胺基)等，惟未特別限定於此等。
    尚，若上述一價取代基R1~R8為具有氫原子時，該氫原子可進而以取代基T(在此，取代基T與上述一價取代基R1~R8所所說明者為同義)所取代。作為該具體例，例舉例如，以羥基取代之烷基(例如，羥基乙基)、以烷氧基取代之烷基(例如，甲氧基乙基)、以芳基取代之烷基(例如，苄基)、以第1級或第2級胺基取代之烷基(例如，胺基乙基)、以烷基取代之芳基(例如，p-甲苯基)、以烷基取代之芳氧基(例如，2-甲基苯氧基)等，惟未特別限定於此等。尚，若上述一價取代基R1~R8為具有一價取代基T時，上述碳數係設定為不含有取代基T之碳數。例如，苄基係視為經苯基取代之碳數1之烷基，而不視為經苯基取代之碳數7之烷基。又，若上述一價取代基R1~R8為取代基T時，該取代基T可為複數。
    又，R1~R8中的2個取代基可鍵結而形成環。更具體可為R1與R2或R8；R1與R4；或，Rn(n=2~7)與R(n-1)或R(n+1)分別鍵結而形成縮合環。作為該具體例，例舉例如，R1與R8縮合而形成5~8節環之化合物、或R2與R3縮合而形成5~8節環之化合物。尚，在此所謂的「環」，可為任何公知的環構造，雖未特別限定，惟較佳為碳數4~7之芳香族環或脂肪族環或雜環(更佳為環己烷環、環庚烷環、酸酐環(例如，琥珀酸酐環、戊二酸酐環、己二酸酐環等)、苯環、雙環等))。
    就抑制因使用中之揮發之損失，並同時增加化合物之平均單位質量之氧吸收量觀點而言，具有上述一般式(1)所示四氫萘環之化合物較佳為：R1~R8中之至少1個為選自於由取代或未取代之烷基、取代或未取代之芳基、羥基、羧基、取代或未取代之酯基、烷氧基、醯基、取代或未取代之醯胺基、及取代或未取代之醯亞胺基所成之群(以下亦僅以「取代基群S」稱之)之1種；R1與R8或R4與R5縮合而形成5~6節環者；R2與R3或R6與R7縮合而形成5~6節環者；R1與R2或R7與R8縮合而形成5~6節環者。此等取代基群S之中，更佳為取代或未取代之烷基、取代或未取代之芳基、羥基、羧基、烷氧基、取代或未取代之酯基、及取代或未取代之醯胺基。
    作為具有下述一般式(1)所示四氫萘環之化合物之較佳第一樣態，可舉例如以下所示構造者。
    (式(1)中，R1~R8分別獨立示為氫原子或一價取代基，一價取代基R1~R8與在上述所說明者為同義，惟，R1~R8的2個以上可鍵結而形成環)。
    在上述第一樣態中，較佳為：R1~R8中的至少2個以上為選自於上述取代基群S之1種，且其他的R1~R8為氫原子；更佳為：R1~R8中的2個為選自於取代基群S之1種，且R1~R8中的6個為氫原子。
    在上述第一樣態中為含有各種的異構物，例如，將2個取代基導入於下述一般式(1-1)所示四氫萘時，作為構造異構物可生成下述一般式(1-2)~(1-15)所示四氫萘衍生物，惟取代基之導入位置(取代位置)未特別限定。
    以下為列舉此第一樣態中所包含之例，惟未特別限定於此等。
    (各式中，n為0~3之整數，R分別獨立示為氫原子或一價取代基，一價取代基為選自於由芳香族烴基、飽和或不飽和之脂環式烴基、直鏈狀或分支狀之飽和或不飽和之脂肪族烴基、及醯基所成之群之至少1種)。
    在此，作為芳香族烴基，例舉例如，苯基、甲苯基、二甲苯基、萘基、蒽基、菲基、聯苯基、茀基等，惟未特別限定於此等。作為脂環式烴基，例舉例如，環己基、環戊基等之環烷基、或環烯基，惟未特別限定於此等。作為脂肪族烴基，例舉例如，甲基、乙基、n-丙基、異丙基、n-丁基、異丁基、sec-丁基、tert-丁基、n-己基、n-辛基、n-癸基、月桂基、十八基、十六基等之直鏈狀、分枝鏈狀烷基、或乙烯基、丙烯基、丁烯基、辛烯基、十九烯基、二十五烯基等之烯基等，惟未特別限定於此等。作為醯基，例舉例如，乙醯基、三甲基乙醯基、苯甲醯基，惟未特別限定於此等。此等可進而具有取代基，作為該具體例，例舉例如，鹵素、烷氧基、羥基、羧基、烷氧羰基、胺基、醯基、硫基(例如，烷硫基、苯硫基、甲苯硫基、吡啶硫基等)、胺基(例如，非取代胺基、甲基胺基、二甲基胺基、苯基胺基等)、氰基、硝基等。
    又，作為具有下述一般式(1)所示四氫萘環之化合物之較佳第二樣態，可舉例如下述一般式(2-1)~(2-5)所示構造者。
    (各式中，R1~R8分別獨立示為氫原子或一價取代基，一價取代基R1~R8與在上述一般式(1)所說明者為同義，圓弧A為取代或未取代之碳數4~7之芳香環、雜環或酸酐環)。
    在上述第二樣態中，圓弧A較佳為碳數4~7之芳香族環或脂肪族環或雜環。作為該具體例，例舉例如，苯環、環戊烷環、環己烷環、環庚烷環、酸酐環(琥珀酸酐環、戊二酸酐環、己二酸酐環)等。
    更，作為具有下述一般式(1)所示四氫萘環之化合物之較佳第三樣態，係具有2個以上的羰基，且於苄基位具有至少1個以上的氫原子者。
    作為具有上述2個以上的羰基之第三樣態之例，可舉例如以下所示構造者。
    (式(1)中，R1~R8分別獨立示為氫原子或一價取代基，一價取代基R1~R8與在上述所說明者為同義，惟，R1~R8不為2個以上鍵結形成環)。
    在上述第三樣態中，R1~R8中的2個以上較佳為下述一般式(2)所示一價取代基。
    -C(=O)X (2)(式(2)中，X為氫原子、羥基、烷基、烷氧基、單烷基胺基或二烷基胺基)。
    更，在上述第三樣態中，前述R1~R8更佳為滿足以下之要件(A)~(C)中之任一者，(A)R1~R4中的1個以上為上述一般式(2)所示一價取代基，且R5~R8中的1個以上為上述一般式(2)所示一價取代基；(B)R1~R4中的2個以上為上述一般式(2)所示一價取代基；(C)R5~R8中的2個以上為上述一般式(2)所示一價取代基。
    在上述一般式(2)所示一價取代基中，X較佳為-O-Z基或-NH-Z基所示烷氧基或單烷基胺基，該-Z更佳為碳數1~10之芳香族烴基、飽和或不飽和之脂環式烴基、或，直鏈狀或分支狀之飽和或不飽和之脂肪族烴基。尚，此等之具體例由於與在上述取代基R所說明者為重複，故省略於此之說明。
    以下為列舉滿足上述要件(A)~(C)之第三樣態之例，惟未特別限定於此等。
    (各式中，Z與在上述一般式(2)所說明者為同義)。
    上述第三樣態之中，更佳為下述一般式(3-10)~(3-20)所示化合物。
    以下為表示具有下述一般式(1)所示四氫萘環之化合物之具體例，惟未特別限定於此等。
    (各式中，n為0~3之整數)。
    (各式中，n為0~7之整數)。
    (各式中，n為0~7之整數)。
    (各式中，n為0~7之整數)。
    具有上述一般式(1)所示四氫萘環之化合物，皆為在四氫萘環之苄基位為具有氫者，藉由與上述過渡金屬觸媒併用而拔除在苄基位之氫，因此展現出優異的氧吸收能。
    又，本實施形態之吸氧劑組成物為抑制氧吸收後之臭氣強度之增加者。該理由雖尚不明確，但推測為例如以下之氧化反應機構。即，在具有下述一般式(1)所示四氫萘環之化合物中，首先，位於四氫萘環之苄基位的氫被拔除而生成自由基，之後，藉由自由基與氧之反應而苄基位之碳被氧化，並認為而生成羥基或酮基。因此，在本實施形態之吸氧劑組成物中，未如上述以往技術般會因為氧化反應而有氧吸收主要試劑之分子鏈之斷鏈，由於維持了氧吸收主要試劑(化合物)之構造，故氧吸收後成為臭氣原因之低分子量有機化合物不易生成，其結果，推測為抑制氧吸收後之臭氣強度之增加者。
    具有上述一般式(1)所示四氫萘環之化合物之分子量，可因應所希望的特性或導入的取代基R1~R8而適當地調整，未特別限定。就抑制因使用中之揮發之損失，並同時增加化合物之平均單位質量之氧吸收量觀點而言，該分子量較佳為190~1500之範圍、更佳為210~1200、又更佳為250~1000。尚，具有上述一般式(1)所示四氫萘環之化合物可單獨1種或組合2種以上使用。
    又，具有上述一般式(1)所示四氫萘環之化合物之中，就抑制因使用中之揮發之損失觀點而言，較佳為使用沸點高者，即在使用時之溫度下蒸氣壓為低者。例如，在將本實施形態之吸氧劑組成物設定如後述氧吸收性樹脂組成物時，作為前述化合物，在與熱塑性樹脂混練之溫度下蒸氣壓越低者，由於越可抑制因氧吸收性樹脂組成物製造時之揮發之損失，故宜。作為因如斯般揮發之損失之指標，例如，可採用3%重量減少之溫度。即，前述化合物之3%重量減少之溫度較佳為100℃以上、更佳為150℃以上、又更佳為200℃以上。尚，該3%重量減少之溫度上限值未特別限定。
    作為本實施形態之吸氧劑組成物中所使用的過渡金屬觸媒，只要是能作為與具有上述四氫萘環之化合物氧化反應之觸媒機能者，可由公知者中適當地選擇使用，未特別限定。
    作為如斯般過渡金屬觸媒之具體例，例舉例如，過渡金屬之有機酸鹽、鹵素化物、磷酸鹽、亞磷酸鹽、次亞磷酸鹽、硝酸鹽、硫酸鹽、氧化物、氫氧化物等。在此，作為過渡金屬觸媒中所包含的過渡金屬，例舉例如，鈦、釩、鉻、錳、鐵、鈷、鎳、銅、鋅、釕、銠等，惟未限定於此等。此等之中，較佳為錳、鐵、鈷、鎳、銅。又，作為有機酸，例舉例如，乙酸、丙酸、辛酸、月桂酸、硬脂酸、乙醯丙酮、二甲基二硫胺甲酸、棕櫚酸、2-乙基己烷酸、新癸酸、亞麻油酸、妥爾酸(tall oil acid)、油酸、癸酸、環烷酸，惟未限定於此等。過渡金屬觸媒較佳為組合此等過渡金屬與有機酸者，更佳為過渡金屬為錳、鐵、鈷、鎳或銅，有機酸為乙酸、硬脂酸、2-乙基己烷酸、油酸或環烷酸之組合。尚，過渡金屬觸媒可單獨1種或組合2種以上使用。
    過渡金屬觸媒之摻合量，可因應使用的前述化合物或過渡金屬觸媒之種類及所希望的性能而適當地設定，未特別限定。就吸氧劑組成物之氧吸收量觀點而言，過渡金屬觸媒之摻合量為相對於具有前述一般式(1)所示四氫萘環之化合物100質量份，以過渡金屬量較佳為0.001~10質量份、更佳為0.002~2質量份、又更佳為0.005~1質量份。
    上述本實施形態之吸氧劑組成物，能以前述化合物及過渡金屬觸媒之混合物方式而直接地作為吸氧劑使用。又，亦可應用公知的造粒方法或成形方法等，將上述本實施形態之吸氧劑組成物加工成為例如粉體狀、顆粒狀、小丸狀或其他的小片狀，並將此作為吸氧劑使用。
    在此，因應所需本實施形態之吸氧劑組成物可進而含有載體物質。此時，含有載體物質的吸氧劑組成物，能以前述化合物、過渡金屬觸媒及載體物質之混合物方式而直接地作為吸氧劑使用。又，因應所需，藉由將具有上述一般式(1)所示四氫萘環之化合物與過渡金屬觸媒同時載持或含浸於載體物質上，能設定成於載體物質上為載持或含浸有前述化合物之載持體(以下亦稱為「吸氧劑載持體」)，又亦可將此載持體作為吸氧劑使用。藉由如此般使前述化合物載持或含浸於載體物質上，可使與氧之接觸面積增大，並使氧吸收速度或氧吸收量增加，又，可使操作成為簡便。
    作為上述載體物質，可自在該業界之公知者當中予以適當選擇使用。作為該具體例，例舉例如，合成矽酸鈣、消石灰、活性碳、沸石、波來鐵、矽藻土、活性白土、矽石、高嶺土、滑石、膨潤土、活性氧化鋁、石膏、矽石氧化鋁、矽酸鈣、氧化鎂、黑鉛、碳黑、氫氧化鋁、氧化鐵等之粉末，惟未特別限定於此等。此等之中又較佳為使用合成矽酸鈣、矽藻土、矽石、活性碳。尚，載體物質可單獨1種或組合2種以上使用。
    載體物質之摻合量，可因應使用的前述化合物或過渡金屬觸媒之種類及所希望的性能而適當地設定，未特別限定，相對於具有一般式(1)所示四氫萘環之化合物100質量份，較佳為10~1000質量份、更佳為20~800質量份。
    尚，前述化合物之對於載體物質之載持可依照常法來進行，未特別限定。例如，調製含有具有上述一般式(1)所示四氫萘環之化合物之混合液、或含有此化合物與過渡金屬觸媒之混合液，並將此混合液塗布於載體物質上，或使載體物質浸漬於此混合液中等，可得到於載體物質上為載持(含浸)有前述化合物(及因應所需的過渡金屬觸媒)的吸氧劑載持體。尚，於前述混合液之調製時，可進而含有溶媒。若前述化合物或過渡金屬觸媒為固體時，藉由使用溶媒可有效率地使此等載持於載體物質上。在此使用的溶媒，考量前述化合物或過渡金屬觸媒之溶解性等，可自公知者當中予以適當選擇使用，未特別限定，例如較佳為甲醇、2-丙醇、乙二醇、甲苯、二甲苯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、二異丙醚、四氫呋喃、甲基乙基酮、二氯甲烷、氯仿等之有機溶媒，更佳為甲醇、2-丙醇、乙酸乙酯、甲基乙基酮。尚，溶媒可單獨1種或組合2種以上使用。
    因應所需，本實施形態之吸氧劑組成物可進而含有熱塑性樹脂(以下亦將此樣態稱為「氧吸收性樹脂組成物」)。此時，在氧吸收性樹脂組成物中之前述化合物與過渡金屬觸媒之含有形態未特別限定。例如，可將前述化合物及過渡金屬觸媒直接含有於熱塑性樹脂中，或亦可將前述化合物及過渡金屬觸媒為載持於上述載體物質之狀態而含有於熱塑性樹脂中。
    上述氧吸收性樹脂組成物之調製方法可依照常法來進行，未特別限定。例如，藉由將前述化合物、過渡金屬觸媒及因應所需而摻合的載體物質混合或混練於熱塑性樹脂中，可得到氧吸收性樹脂組成物。
    然後，藉由將上述氧吸收性樹脂組成物適用於擠出成形等公知的成形方法而成形成為所希望之形狀，可得到吸氧劑之一樣態之樹脂成形體(以下亦稱為「氧吸收性樹脂成形體」)。氧吸收性樹脂成形體，例如可設定為粒體狀、顆粒狀、小丸狀或其他的小片狀；或，薄膜狀或薄片狀等任意之形狀，該形狀未特別限定。例如，藉由真空成形、加壓成形、模塞助壓成形(plug assist forming)等之成形方法，亦可設定為托盤(tray)、杯、瓶、管等指定形狀之容器或蓋材等。更，使成形成為薄膜狀或薄片狀，亦可將此等設定為標籤、卡、包裝(packing)等之形態。
    作為上述熱塑性樹脂，可適當地使用公知者，未特別限定，例舉例如，低密度聚乙烯、中密度聚乙烯、高密度聚乙烯、線狀低密度聚乙烯、線狀超低密度聚乙烯、聚丙烯、聚-1-丁稀、聚-4-甲基-1-戊烯、或乙烯、丙烯、1-丁稀、4-甲基-1-戊烯等之α-烯烴彼此之無規或嵌段共聚物等之聚烯烴；順丁烯二酸酐接枝聚乙烯或順丁烯二酸酐接枝聚丙烯等之酸改質聚烯烴；乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-乙烯醇共聚物、乙烯-氯乙烯共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物或其離子交聯物(多離子聚合物)、乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物等之乙烯-乙烯基化合物共聚物；聚苯乙烯、丙烯腈-苯乙烯共聚物、α-甲基苯乙烯-苯乙烯共聚物等之苯乙烯系樹脂；聚丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸甲酯等之聚乙烯基化合物；尼龍6、尼龍66、尼龍610、尼龍12、聚間二甲苯己二醯胺(poly m-xylene adipamide)(MXD6)等之聚醯胺；聚對苯二甲酸乙二酯(PET)、聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)、聚對苯二甲酸丙二酯(PTT)、聚2,6萘二甲酸乙二酯(PEN)、二醇改質聚對苯二甲酸乙二酯(PETG)、聚丁二酸乙二醇酯(PES)、聚丁二酸丁二醇酯(PBS)、聚乳酸、聚乙醇酸、聚己內酯、聚羥基烷酸鹽等之聚酯；聚碳酸酯；聚環氧乙烷等之聚醚等或該等之混合物等。尚，熱塑性樹脂可單獨1種或組合2種以上使用。
    此等之中，熱塑性樹脂又較佳為選自於由聚烯烴、聚酯、聚醯胺、聚乙烯醇及聚氯乙烯所成之群之至少1種。以下為對於此等較佳熱塑性樹脂進行詳述。
    作為聚烯烴，例舉例如，低密度聚乙烯、中密度聚乙烯、高密度聚乙烯、線狀低密度聚乙烯、線狀超低密度聚乙烯等之聚乙烯、聚丙烯、聚丁稀-1、聚-4-甲基戊烯-1等之烯烴單獨聚合物；乙烯-丙烯無規共聚物、乙烯-丙烯嵌段共聚物、乙烯-丙烯-聚丁稀-1共聚物、乙烯-環狀烯烴共聚物等之乙烯與α-烯烴之共聚物；乙烯-α,β-不飽和羧酸共聚物、乙烯-α,β-不飽和羧酸酯共聚物、乙烯-α,β-不飽和羧酸共聚物之離子交聯物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物之部分或完全皂化物等之其他乙烯共聚物；將降莰烯與乙烯等之烯烴作為原料之共聚物、及將四環十二烯與乙烯等之烯烴作為原料之共聚物之環烯烴共聚物(COC)，又，將降莰烯開環聚合，並予以氫化之聚合物之環烯烴聚合物(COP)；將此等聚烯烴以順丁烯二酸酐等之酸酐等予以接枝改質之接枝改質聚烯烴等。
    所謂的前述聚酯，係指由選自於含有二羧酸之多元羧酸及此等之酯形成性衍生物之一種或二種以上與選自於含有二醇(glycol)之多元醇之一種或二種以上所成者，或由羥基羧酸及此等之酯形成性衍生物所成者，或由環狀酯所成者。
    作為二羧酸，例舉例如，以草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、癸烷二羧酸、十二烷二羧酸、十四烷二羧酸、十六烷二羧酸、3-環丁烷二羧酸、1,3-環戊烷二羧酸、1,2-環己烷二羧酸、1,3-環己烷二羧酸、1,4-環己烷二羧酸、2,5-降莰烷二羧酸、二聚酸等所示例的飽和脂肪族二羧酸或該等之酯形成性衍生物；以福馬酸、馬來酸、伊康酸等所示例的不飽和脂肪族二羧酸或該等之酯形成性衍生物；以鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、聯苯二甲酸、1,3-萘二羧酸、1,4-萘二羧酸、1,5-萘二羧酸、2,6-萘二羧酸、2,7-萘二羧酸、4,4’-聯苯二羧酸、4,4’-聯苯碸二羧酸、4,4’-聯苯醚二羧酸、1,2-雙(苯氧基)乙烷-p,p’-二羧酸、亞甲基雙羥萘二甲酸(pamoic acid)、蒽二羧酸等所例示之芳香族二羧酸或該等之酯形成性衍生物；以5-鈉磺基間苯二甲酸、2-鈉磺基對苯二甲酸、5-鋰磺基間苯二甲酸、2-鋰磺基對苯二甲酸、5-鉀磺基間苯二甲酸、2-鉀磺基對苯二甲酸等所例示之含有金屬磺酸根基之芳香族二羧酸或該等之低級烷基酯衍生物等。
    上述二羧酸之中，特別以使用對苯二甲酸、間苯二甲酸、萘二羧酸對所得到的聚酯之物理特性等方面較佳。尚，亦可因應所需而共聚合其他的二羧酸。
    作為此等二羧酸以外之多元羧酸，例舉例如，乙烷三羧酸、丙烷三羧酸、丁烷四羧酸、苯均四酸、偏苯三甲酸、均苯三甲酸、3,4,3’,4’-聯苯四羧酸、及該等之酯形成性衍生物等。
    作為二醇(glycol)，例舉例如，以乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、二乙二醇、三乙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、2,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、新戊二醇、1,6-己二醇、1,2-環己二醇、1,3-環己二醇、1,4-環己二醇、1,2-環己烷二甲醇、1,3-環己烷二甲醇、1,4-環己烷二甲醇、1,4-環己烷二乙醇、1,10-十亞甲基二醇、1,12-十二烷二醇、聚乙二醇、聚三亞甲基二醇、聚四亞甲基二醇等所例示之脂肪族二醇；以氫醌、4,4’-二羥基雙酚、1,4-雙(β-羥基乙氧基)苯、1,4-雙(β-羥基乙氧基苯基)碸、雙(p-羥基苯基)醚、雙(p-羥基苯基)碸、雙(p-羥基苯基)甲烷、1,2-雙(p-羥基苯基)乙烷、雙酚A、雙酚C、2,5-萘二醇、該等之二醇上加成環氧乙烷而成之二醇等所例示之芳香族二醇。
    上述二醇之中，特別以使用乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,4-環己烷二甲醇作為主成份為合適。
    作為此等二醇以外之多元醇，例舉例如，三羥甲基甲烷、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、季戊四醇、甘油、己烷三醇等。
    又，作為羥基羧酸，例舉例如，乳酸、檸檬酸、蘋果酸、酒石酸、羥基乙酸、3-羥基丁酸、p-羥基苯甲酸、p-(2-羥基乙氧基)苯甲酸、4-羥基環己烷羧酸、或該等之酯形成性衍生物等。
    作為環狀酯，例舉例如，ε-己內酯、β-丙內酯、β-甲基-β-丙內酯、δ-戊內酯、乙交酯(glycolide)、乳交酯(lactide)等。
    尚，作為多元羧酸、羥基羧酸之酯形成性衍生物，例舉例如，此等之烷基酯、醯氯、酸酐等。
    上述聚酯之中，較佳為主要的酸成份為對苯二甲酸或該酯形成性衍生物，或萘二羧酸或該酯形成性衍生物，且主要的二醇成份為伸烷基二醇(alkylene glycol)之聚酯。
    尚，對苯二甲酸或該酯形成性衍生物之聚酯，較佳為相對於全酸成份為合計含有對苯二甲酸或該酯形成性衍生物70莫耳%以上之聚酯，更佳為80莫耳%以上、又更佳為90莫耳%以上。
    又，萘二羧酸或該酯形成性衍生物之聚酯，較佳為合計含有萘二羧酸或該酯形成性衍生物70莫耳%以上之聚酯，更佳為80莫耳%以上、又更佳為90莫耳%以上。
    作為上述萘二羧酸或該酯形成性衍生物，例舉例如，上述二羧酸類所示例的1,3-萘二羧酸、1,4-萘二羧酸、1,5-萘二羧酸、2,6-萘二羧酸、2,7-萘二羧酸、或該等之酯形成性衍生物等。
    又，主要的二醇成份為伸烷基二醇之聚酯，較佳為相對於全二醇成份為合計含有伸烷基二醇70莫耳%以上之聚酯，更佳為80莫耳%以上、又更佳為90莫耳%以上。尚，在此所謂的伸烷基二醇，亦可於分子鏈中含有取代基或脂環構造。
    上述對苯二甲酸/乙二醇以外之共聚合成份，就兼具透明性與成形性觀點而言，較佳為選自於由間苯二甲酸、2,6-萘二羧酸、二乙二醇、新戊二醇、1,4-環己烷二甲醇、1,2-丙烷二醇、1,3-丙烷二醇及2-甲基-1,3-丙烷二醇所成之群之至少1種以上，更佳為選自於由間苯二甲酸、二乙二醇、新戊二醇及1,4-環己烷二甲醇所成之群之至少1種以上。
    本實施形態之吸氧劑組成物中所使用的聚酯之較佳一例，主要的重複單位為由對苯二甲酸乙二酯所構成之聚酯，更佳為含有對苯二甲酸乙二酯單位70莫耳%以上之線狀聚酯，又更佳為含有對苯二甲酸乙二酯單位80莫耳%以上之線狀聚酯，特佳為含有苯二甲酸乙二酯單位90莫耳%以上之線狀聚酯。
    又，作為本實施形態之吸氧劑組成物中所使用的聚酯之較佳其他一例，主要的重複單位為由2,6-萘二甲酸乙二酯所構成之聚酯，更佳為含有2,6-萘二甲酸乙二酯單位70莫耳%以上之線狀聚酯，又更佳為含有2,6-萘二甲酸乙二酯單位80莫耳%以上之線狀聚酯，特佳為含有2,6-萘二甲酸乙二酯單位90莫耳%以上之線狀聚酯。
    更，作為本實施形態之吸氧劑組成物中所使用的聚酯之較佳其他例，有含有對苯二甲酸丙二酯單位70莫耳%以上之線狀聚酯、含有萘二甲酸丙二酯單位70莫耳%以上之線狀聚酯、含有對苯二甲酸1,4-環己烷二甲酯單位70莫耳%以上之線狀聚酯、含有萘二甲酸丁二酯單位70莫耳%以上之線狀聚酯、或含有對苯二甲酸丁二酯單位70莫耳%以上之線狀聚酯。
    更，作為本實施形態之吸氧劑組成物中所使用的聚酯之較佳其他例，舉例如乙醇酸或乙醇酸甲酯之聚縮合，或經乙交酯之開環聚縮合所得到的聚乙醇酸。尚，此聚乙醇酸可為乳交酯等其他成份所共聚合者。
    就兼具透明性與成形性之觀點而言，作為特別合適使用的聚酯，聚酯整體之組成方面為對苯二甲酸/間苯二甲酸//乙二醇之組合、對苯二甲酸/乙二醇/1,4-環己烷二甲醇之組合、對苯二甲酸/乙二醇/新戊二醇之組合。尚，當然地，上述聚酯亦可含有少量(5莫耳%以下)因酯化(酯交換)反應或聚縮合反應中乙二醇之二量化而生成的二乙二醇，係屬無需贅述者。
    作為聚醯胺，例舉例如，將由內醯胺或胺基羧酸所衍生之單位作為主構成單位之聚醯胺、將由脂肪族二胺與脂肪族二羧酸所衍生之單位作為主構成單位之脂肪族聚醯胺、將由脂肪族二胺與芳香族二羧酸所衍生之單位作為主構成單位之部分芳香族聚醯胺、將由芳香族二胺與脂肪族二羧酸所衍生之單位作為主構成單位之部分芳香族聚醯胺等。尚，在此所謂的聚醯胺，因應所需亦可共聚合主構成單位以外的單體單位。
    作為內醯胺或胺基羧酸，例舉例如，ε-己內醯胺或十二內醯胺等之內醯胺類、胺基己酸、胺基十一烷酸等之胺基羧酸類、如p-胺基甲基苯甲酸之芳香族胺基羧酸等。
    作為脂肪族二胺，例舉例如，碳數2~12之脂肪族二胺或該功能性衍生物、脂環族之二胺等。尚，脂肪族二胺可為直鏈狀脂肪族二胺，亦可為具有分支之鏈狀脂肪族二胺。作為如此般直鏈狀脂肪族二胺之具體例，舉例如乙二胺、1-甲基乙二胺、1,3-丙二胺、四亞甲基二胺、五亞甲基二胺、六亞甲基二胺、七亞甲基二胺、八亞甲基二胺、九亞甲基二胺、十亞甲基二胺、十一亞甲基二胺、十二亞甲基二胺等之脂肪族二胺等。又，作為脂環族二胺之具體例，舉例如環己烷二胺、1,3-雙(胺基甲基)環己烷、1,4-雙(胺基甲基)環己烷等。
    又，作為脂肪族二羧酸，較佳為直鏈狀之脂肪族二羧酸或脂環族二羧酸等，更佳為具有碳數4~12之伸烷基之直鏈狀脂肪族二羧酸。作為如此般直鏈狀脂肪族二羧酸之具體例，舉例如己二酸、癸二酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、十一烷酸、十一烷二酸、十二烷二酸、二聚酸及該等之功能性衍生物。作為脂環族二羧酸之具體例，舉例如1,4-環己烷二羧酸、六氫對苯二甲酸、六氫間苯二甲酸等之脂環式二羧酸等。
    更，作為芳香族二胺，舉例如間二甲苯二胺、對二甲苯二胺、對-雙(2-胺基乙基)苯等。
    又，作為芳香族二羧酸，舉例如對苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、2,6-萘二羧酸、二苯基-4,4’-二羧酸、二苯氧基乙烷二羧酸及其功能性衍生物等。
    作為具體的聚醯胺，有聚醯胺4、聚醯胺6、聚醯胺10、聚醯胺11、聚醯胺12、聚醯胺4,6、聚醯胺6,6、聚醯胺6,10、聚醯胺6T、聚醯胺9T、聚醯胺6IT、聚間二甲苯己二醯胺(聚醯胺MXD6)、間苯二甲酸共聚合之聚間二甲苯己二醯胺(聚醯胺MXD6I)、聚間二甲苯癸二醯胺(polymetaxylylene sebacamide)(聚醯胺MXD10)、聚間二甲苯十二碳醯胺(polymetaxylylene dodecanamide)(聚醯胺MXD12)、聚1,3-雙胺基環己烷己二醯胺(聚醯胺BAC6)、聚對二甲苯癸二醯胺(polyparaxylylene sebacamide)(聚醯胺PXD10)等，惟未特別限定於此等。作為本實施形態之吸氧劑組成物中所使用的較佳聚醯胺，舉例如聚醯胺6、聚醯胺MXD6、聚醯胺MXD6I等。
    又，作為能與前述聚醯胺共聚合之共聚合成份，舉例如具有至少一個末端胺基或末端羧基之數平均分子量為2000~20000之聚醚、前述具有末端胺基之聚醚之有機羧酸鹽、前述具有末端羧基之聚醚之胺基鹽等。作為該具體例，舉例如雙(胺基丙基)聚(環氧乙烷)(數平均分子量為2000~20000之聚乙二醇)。
    又，前述部分芳香族聚醯胺，亦可在實質上為線狀之範圍內含有由偏苯三甲酸、苯均四酸等之三元以上之多元羧酸衍生之構成單位。
    作為聚乙烯醇，例舉例如，聚乙烯醇、乙烯-乙烯醇共聚物及其部分或完全皂化物等。作為聚乙烯醇，可進而為此等之改質物亦無妨。
    作為聚氯乙烯，舉例如與聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、及乙酸乙烯酯、馬來酸衍生物、高級烷基乙烯基醚等之共聚物等。
    上述示例的熱塑性樹脂之中，作為食品用包裝材料較佳為使用線狀低密度聚乙烯(LLDPE)、乙烯-乙烯醇共聚物(EVOH)、尼龍6(PA6)、聚對苯二甲酸乙二酯(PET)、聚氯乙烯(PVC)。
    若本實施形態之吸氧劑組成物為含有熱塑性樹脂之情形時，就氧吸收性能、以及樹脂成形體之成形性及外觀之觀點而言，相對於具有一般式(1)所示四氫萘骨架之化合物100質量份，熱塑性樹脂之摻合量較佳為1~10,000質量份、更佳為20~5,000質量份、又更佳為50~3,000質量份、特佳為100~2,000質量份。
    尚，本實施形態之吸氧劑組成物為了促進氧吸收反應，因應所需可進而含有自由基產生劑或光起始劑。作為自由基產生劑之具體例，舉例如各種的N-羥基醯亞胺化合物，例如，N-羥基琥珀醯亞胺、N-羥基馬來醯亞胺、N,N’-二羥基環己烷四羧酸二醯亞胺、N-羥基酞醯亞胺、N-羥基四氯酞醯亞胺、N-羥基四溴酞醯亞胺、N-羥基六氫酞醯亞胺、3-磺醯基-N-羥基酞醯亞胺、3-甲氧基羰基-N-羥基酞醯亞胺、3-甲基-N-羥基酞醯亞胺、3-羥基-N-羥基酞醯亞胺、4-硝基-N-羥基酞醯亞胺、4-氯-N-羥基酞醯亞胺、4-甲氧基-N-羥基酞醯亞胺、4-二甲基胺基-N-羥基酞
    醯亞胺、4-羧基-N-羥基六氫酞醯亞胺、4-甲基-N-羥基六氫酞醯亞胺、N-羥基氯橋酸醯亞胺、N-hydroxyhimic acid imide、N-羥基偏苯三甲酸醯亞胺、N,N-二羥基苯均四酸二醯亞胺等，惟未特別限定於此等。又，作為光起始劑之具體例，舉例如二苯基酮與該衍生物、噻染料、金屬卟啉衍生物、蒽醌衍生物等，惟未特別限定於此等。尚，此等自由基產生劑及光起始劑可單獨1種或組合2種以上使用。
    又，在不損及本實施形態效果之範圍下，上述氧吸收性樹脂組成物亦可含有在該業界公知的各種添加劑。作為該任意成份，例舉例如，碳酸鈣、黏土、雲母、矽石等之填充劑、乾燥劑、顏料、染料、抗氧化劑、滑劑、防靜電劑、安定劑、可塑劑、除臭劑等，惟未特別限定於此等。(吸氧劑包裝體)
    將上述吸氧劑組成物填充於通氣性包裝材料中，並藉由例如包裝成為小袋狀而可得到本實施形態吸氧劑包裝體。
    作為在此使用的通氣性包裝材料，可將具有通氣性的公知包裝材料予以適用，未特別限定。就充分地展現出氧吸收效果觀點而言，通氣性包裝材料以通氣性高者為宜，在吸氧劑用途中所使用的通氣性高的包裝材料適合使用。作為通氣性包裝材料之具體例，舉例如和紙、洋紙、嫘縈紙等之紙類；使用由紙漿、纖維素、合成樹脂所得到的各種纖維類的不織布、塑膠薄膜或該穿孔物等，或添加碳酸鈣等後經延伸的微孔洞薄膜等，更可舉例如將選自於此等之2種以上經層合所得到者等，惟未特別限定於此等。又，作為塑膠薄膜，例如，將聚對苯二甲酸乙二酯、聚醯胺、聚丙烯、聚碳酸酯等之薄膜，與作為封口層之聚乙烯、多離子聚合物、聚丁二烯、乙烯丙烯酸共聚物、乙烯甲基丙烯酸共聚物或乙烯乙酸乙烯酯共聚物等之薄膜經層合接著的層合薄膜等亦可使用。
    上述吸氧劑組成物及氧吸收性樹脂組成物，進一步的吸氧劑載持體、氧吸收性樹脂成形體、吸氧劑包裝體等，在使用其之際，藉由自外部照射能量線，可促進氧吸收反應之開始或提高氧吸收速度。作為能量線，可利用例如可塑光線、紫外線、X線、電子線、γ線等。又，該照射能量，可因應使用的能量線之種類而適當地選擇。
    如以上所詳述般地，上述吸氧劑組成物及使用此所構成之物品，具有在由低濕度至高濕度為止廣範圍的濕度條件下之優異氧吸收性能，由於不論被保存物之水分之有無皆可進行氧吸收，故可在不論被保存物為何種類之廣泛用途下使用。尤以，由於抑制了氧吸收後之臭氣強度之增加，故可在例如食品、調理食品、飲料、健康食品、醫藥品等中特別適合使用。作為被保存物之具體例，例舉例如，粉末咖啡、咖啡豆、米、茶、豆等之乾燥食品、精製米、米飯、紅豆飯、麻糬、年糕片、仙貝等之米加工品類、湯、焗烤、咖哩等之調理食品、水果、羊羹、布丁、蛋糕、饅頭等之糕點類、鮪魚、魚貝等之水產製品、乳酪、奶油、蛋等之乳加工品、肉、沙拉米香腸、香腸、火腿等之畜肉加工品、粉末調味料、紅蘿蔔、馬鈴薯、蘆筍、香菇等之青菜類、啤酒、葡萄酒、水果果汁、碳酸飲料等之飲料、維生素劑等之健康食品、醫藥品等，惟未特別限定於此等。〔實施例〕
    以下為展示實施例及比較例來將本發明更詳細地說明，惟本發明並不受到此等實施例限制。 (實施例1)
    相對於1,5-二甲基四氫萘100質量份，使鈷量成為0.1質量份之方式摻合2-乙基己烷酸鈷，並將得到的混合液含浸於矽藻土(商品名「RC417」，昭和化學工業股份有限公司製)130質量份，來製作粒狀吸氧劑(吸氧劑載持體)。
    接著，準備2個由鋁箔層合薄膜所成的阻氣袋。然後，將所得到的粒狀吸氧劑1g同時與空氣1000cc分別填充於阻氣袋內，將一側之袋內之相對濕度調整成100%，並將另一側之袋內之相對濕度調整成30%後，分別予以密封。將如此般所得到的密封體在23℃下保管7天，測定其間之吸收的氧之總量。
    又，基於以下之評價基準，來官能評價氧吸收前後之臭氣。
    ◎化合物本身無臭氣，氧吸收前後皆無臭氣
    ○化合物本身雖具有若干臭氣，惟在氧吸收前後未有臭氣之變化
    ×氧吸收後臭氣增加
    此等結果如表1所示。 (實施例2)
    除了使用合成矽酸鈣(商品名「Microcell E」，Celite公司製)取代矽藻土以外，與實施例1同樣地進行來製作粒狀吸氧劑(吸氧劑載持體)，並進行該粒狀吸氧劑之氧吸收量之測定及氧吸收前後之臭氣之官能評價。此等結果如表1所示。 (實施例3)
    除了使用四氫萘取代1,5-二甲基四氫萘以外，與實施例1同樣地進行來製作粒狀吸氧劑(吸氧劑載持體)，並進行該粒狀吸氧劑之氧吸收量之測定及氧吸收前後之臭氣之官能評價。此等結果如表1所示。 (實施例4)
    除了使用環烷酸鈷取代2-乙基己烷酸鈷以外，與實施例1同樣地進行來製作粒狀吸氧劑(吸氧劑載持體)，並進行該粒狀吸氧劑之氧吸收量之測定及氧吸收前後之臭氣之官能評價。此等結果如表1所示。 (實施例5)
    除了使用2-乙基己烷酸錳取代2-乙基己烷酸鈷以外，與實施例1同樣地進行來製作粒狀吸氧劑(吸氧劑載持體)，並進行該粒狀吸氧劑之氧吸收量之測定及氧吸收前後之臭氣之官能評價。此等結果如表1所示。 (實施例6)
    除了使用3,4,5,11-四氫乙烷合萘(tetrahydroacenaphthene)取代1,5-二甲基四氫萘，並將合成矽酸鈣之摻合量由130質量份變更成50質量份以外，與實施例1同樣地進行來製作粒狀吸氧劑(吸氧劑載持體)，並進行該粒狀吸氧劑之氧吸收量之測定及氧吸收前後之臭氣之官能評價。此等結果如表1所示。 (實施例7)
    相對於1,5-二甲基四氫萘100質量份，使鈷量成為0.1質量份之方式摻合環烷酸鈷，並將得到的混合液加入於二氧化矽溶膠(商品名「IPA-ST」，日產化學工業股份有限公司製，含有70質量%的2-丙醇)1000質量份中，於氮氣氛下、以60℃攪拌1小時後，將2-丙醇減壓餾去，藉由進行粉末化來製作粒狀吸氧劑(吸氧劑載持體)。
    除了使用所得到的粒狀吸氧劑以外，與實施例6同樣地進行，並進行該粒狀吸氧劑之氧吸收量之測定及氧吸收前後之臭氣之官能評價。此等結果如表1所示。 (實施例8)
    除了使用9,10-二氫蒽取代1,5-二甲基四氫萘以外，與實施例7同樣地進行來製作粒狀吸氧劑(吸氧劑載持體)，並進行該粒狀吸氧劑之氧吸收量之測定及氧吸收前後之臭氣之官能評價。此等結果如表1所示。 (實施例9)
    除了使用2,6-四氫萘二羧酸二甲酯取代1,5-二甲基四氫萘以外，與實施例7同樣地進行來製作粒狀吸氧劑(吸氧劑載持體)，並進行該粒狀吸氧劑之氧吸收量之測定及氧吸收前後之臭氣之官能評價。此等結果如表1所示。
    由實施例1~9可明確得知，本發明之吸氧劑不論是在高濕度下或低濕度下皆展現出氧吸收性能。 (合成例1)具有四氫萘環之二酯化合物A
    於具備有溫度計、分餾器、全冷凝器、攪拌裝置之反應器中置入2,6-四氫萘二羧酸二甲酯248g(1.0mol)、n-丁醇296g(4.0mol)、鈦酸四丁酯0.34g，於氮氣氛下昇溫至115℃，並將生成的甲醇排除於系外同時進行反應。甲醇之生成停止後，冷卻至室溫，藉由將未反應的n-丁醇減壓除去，而得到二酯化合物A。使用示差熱．熱重量同時測定裝置(股份有限公司島津製作所製，商品名「DTG-60」)來測定所得到的化合物之3%重量減少溫度。所得到的化合物之構造式及3%重量減少溫度如表2所示。 (合成例2)具有四氫萘環之二酯化合物B
    除了使用n-己醇取代n-丁醇，及將其摻合量設定為409g(4.0mol)、反應溫度設定為150℃以外，與二酯化合物A之合成進行同樣的操作，而得到二酯化合物B。所得到的化合物之構造式及3%重量減少溫度如表2所示。 (合成例3)具有四氫萘環之二酯化合物C
    除了使用n-辛醇取代n-丁醇，及將其摻合量設定為521g(4.0mol)、反應溫度設定為190℃以外，與二酯化合物A之合成進行同樣的操作，並將未反應的n-辛醇減壓除去後，藉由再結晶而得到二酯化合物C。所得到的化合物之構造式及3%重量減少溫度如表2所示。 (合成例4)具有四氫萘環之二醯胺化合物D
    於具備有溫度計、攪拌裝置之2000ml高壓釜中置入2,6-四氫萘二羧酸二甲酯248g(1.0mol)、n-丁胺439g(6.0mol)，以氮取代後昇溫至220℃並加熱攪拌5小時。冷卻至室溫後，進行過濾、藉由再結晶而得到二醯胺化合物D。所得到的化合物之構造式及3%重量減少溫度如表2所示。 (合成例5)具有四氫萘環之二醯胺化合物E
    除了使用n-己胺取代n-丁醇，及將其摻合量設定為607g(6.0mol)以外，與二醯胺化合物D之合成進行同樣的操作，而得到二醯胺化合物E。所得到的化合物之構造式及3%重量減少溫度如表2所示。 (合成例6)具有四氫萘環之二醯胺化合物F
    除了使用n-辛胺取代n-丁醇，及將其摻合量設定為775g(6.0mol)以外，與二醯胺化合物D之合成進行同樣的操作，而得到二醯胺化合物F。所得到的化合物之構造式及3%重量減少溫度如表2所示。
    (實施例10)
    相對於二酯化合物A100質量份，使鈷量成為0.1質量份之方式添加2-乙基己烷酸鈷來調製混合液。
    接著，準備2個由鋁箔層合薄膜所成的阻氣袋。然後，將綿中為含有所得到混合液1g之樣品同時與空氣1000cc分別填充於阻氣袋內，將一側之袋內之相對濕度調整成100%，並將另一側之袋內之相對濕度調整成30%後，分別予以密封。將如此般所得到的密封體在23℃下保管14天，並測定其間之吸收的氧之總量。又，與實施例1同樣地來進行氧吸收量之測定及氧吸收前後之臭氣之官能評價。此等結果如表3所示。 (實施例11)
    除了使鈷量成為0.05質量份之方式變更2-乙基己烷酸鈷之摻合量以外，與實施例10同樣地進行來調製混合液，並進行氧吸收量之測定及氧吸收前後之臭氣之官能評價。此等結果如表3所示。 (實施例12)
    除了使鈷量成為0.025質量份之方式變更2-乙基己烷酸鈷之摻合量以外，與實施例10同樣地進行來調製混合液，並進行氧吸收量之測定及氧吸收前後之臭氣之官能評價。此等結果如表3所示。 (實施例13)
    除了使鈷量成為0.01質量份之方式變更2-乙基己烷酸鈷之摻合量以外，與實施例10同樣地進行來調製混合液，並進行氧吸收量之測定及氧吸收前後之臭氣之官能評價。此等結果如表3所示。 (實施例14)
    將實施例10製作的混合液100質量份含浸於合成矽酸鈣(商品名「Microcell E」，Celite公司製)50質量份中，來製作粒狀吸氧劑(吸氧劑載持體)。除了使用所得到的粒狀吸氧劑1g以外，與實施例10同樣地進行，來進行該粒狀吸氧劑之氧吸收量之測定及氧吸收前後之臭氣之官能評價。此等結果如表3所示。 (實施例15)
    將實施例10製作的混合液100質量份加入於二氧化矽溶膠(商品名「MEK-ST 40D」，日產化學工業股份有限公司製，含有60質量%的甲基乙基酮)750質量份中，於氮氣氛下、以60℃攪拌1小時後，將甲基乙基酮減壓餾去，藉由進行粉末化來製作粒狀吸氧劑(吸氧劑載持體)。除了使用所得到的吸氧劑1g以外，與實施例14同樣地進行，來進行該粒狀吸氧劑之氧吸收量之測定及氧吸收前後之臭氣之官能評價。此等結果如表3所示。 (實施例16)
    除了使用二酯化合物B取代二酯化合物A以外，與實施例10同樣地進行來調製混合液，並進行氧吸收量之測定及氧吸收前後之臭氣之官能評價。此等結果如表3所示。 (實施例17)
    除了使用二酯化合物B取代二酯化合物A以外，與實施例14同樣地進行來製作粒狀吸氧劑(吸氧劑載持體)，並進行該粒狀吸氧劑之氧吸收量之測定及氧吸收前後之臭氣之官能評價。此等結果如表3所示。 (實施例18)
    除了使用二酯化合物B取代二酯化合物A以外，與實施例15同樣地進行來製作粒狀吸氧劑(吸氧劑載持體)，並進行該粒狀吸氧劑之氧吸收量之測定及氧吸收前後之臭氣之官能評價。此等結果如表3所示。 (實施例19)
    相對於二氧化矽溶膠(商品名「MEK-ST 40D」，日產化學工業股份有限公司製，含有60質量%的甲基乙基酮)750質量份，使成為二酯化合物C為100質量份及鈷量為0.1質量份之方式添加2-乙基己烷酸鈷，於氮氣氛下、以60℃攪拌1小時後，將甲基乙基酮減壓餾去，藉由進行粉末化來製作粒狀吸氧劑(吸氧劑載持體)。除了使用所得到的吸氧劑1g以外，與實施例15同樣地進行來製作粒狀吸氧劑(吸氧劑載持體)，並進行該粒狀吸氧劑之氧吸收量之測定及氧吸收前後之臭氣之官能評價。此等結果如表3所示。 (實施例20)
    除了使用二醯胺化合物D取代二酯化合物C以外，與實施例19同樣地進行來製作粒狀吸氧劑(吸氧劑載持體)，並進行該粒狀吸氧劑之氧吸收量之測定及氧吸收前後之臭氣之官能評價。此等結果如表3所示。 (實施例21)
    除了使用二醯胺化合物E取代二酯化合物C以外，與實施例19同樣地進行來製作粒狀吸氧劑(吸氧劑載持體)，並進行該粒狀吸氧劑之氧吸收量之測定及氧吸收前後之臭氣之官能評價。此等結果如表3所示。 (實施例22)
    除了使用二醯胺化合物F取代二酯化合物C以外，與實施例19同樣地進行來製作粒狀吸氧劑(吸氧劑載持體)，並進行該粒狀吸氧劑之氧吸收量之測定及氧吸收前後之臭氣之官能評價。此等結果如表3所示。
    (實施例23)
    將二酯化合物A10質量份混合於聚對苯二甲酸乙二酯(製品名；日本Unipet股份有限公司製「Unipet RT553C」，以下以PET記載)100質量份中，並對於該混合物使鈷量成為500ppm之方式混合硬脂酸鈷後，以260℃進行熔融混練來調製氧吸收性樹脂組成物。接著，將所得到的氧吸收性樹脂組成物加熱壓製，來製作厚度100μm的單層薄膜(氧吸收性樹脂成形體)。
    上述單層薄膜之氧吸收性能係如以下之程序所評價。首先，將單層薄膜裁切成100cm2之大小，將此設為薄膜樣品。接著，準備2個由鋁箔層合薄膜所成的24cm×20cm之三面封口袋。然後，將所得到的薄膜樣品同時與空氣500cc分別填充於三面封口袋內，將一側之袋內之相對濕度調整成100%，並將另一側之袋內之相對濕度調整成30%後，分別予以密封。將如此般所得到的密封體在40℃下保存14天後，使用氧濃度計(Toray Engineering股份有限公司製LC-750F)測定袋內之氧濃度，並由此氧濃度分別計算出氧吸收量。又，與實施例1同樣地來進行氧吸收前後之臭氣之官能評價。
    此等結果如表4所示。 (實施例24)
    除了使用二酯化合物B取代二酯化合物A以外，與實施例23同樣地進行來製作單層薄膜，並進行該單層薄膜之氧吸收量之測定及氧吸收前後之臭氣之官能評價。此等結果如表4所示。 (實施例25)
    除了使用二酯化合物C取代二酯化合物A以外，與實施例23同樣地進行來製作單層薄膜，並進行該單層薄膜之氧吸收量之測定及氧吸收前後之臭氣之官能評價。此等結果如表4所示。 (實施例26)
    除了使鈷量成為250ppm之方式變更硬脂酸鈷之摻合量以外，與實施例23同樣地進行來製作單層薄膜，並進行該單層薄膜之氧吸收量之測定及氧吸收前後之臭氣之官能評價。此等結果如表4所示。 (實施例27)
    除了將二酯化合物A之摻合量變更成5質量份以外，與實施例23同樣地進行來製作單層薄膜，並進行該單層薄膜之氧吸收量之測定及氧吸收前後之臭氣之官能評價。此等結果如表4所示。 (實施例28)
    除了使用乙烯-乙烯醇共聚物(製品名：股份有限公司Kuraray製「Eval F104B」，以下以EVOH記載)取代聚對苯二甲酸乙二酯，並將熔融混練溫度變更成200℃以外，與實施例23同樣地進行來製作單層薄膜，並進行該單層薄膜之氧吸收量之測定及氧吸收前後之臭氣之官能評價。此等結果如表4所示。 (實施例29)
    除了使用二酯化合物B取代二酯化合物A以外，與實施例28同樣地進行來製作單層薄膜，並進行該單層薄膜之氧吸收量之測定及氧吸收前後之臭氣之官能評價。此等結果如表4所示。 (實施例30)
    除了使用二酯化合物C取代二酯化合物A以外，與實施例28同樣地進行來製作單層薄膜，並進行該單層薄膜之氧吸收量之測定及氧吸收前後之臭氣之官能評價。此等結果如表4所示。 (實施例31)
    除了使用聚氯乙烯(製品名：股份有限公司Kaneka製「Kanevinyl S1001」，以下以PVC記載)取代聚對苯二甲酸乙二酯，並將二酯化合物A之摻合量變更成50質量份、熔融混練溫度變更成150℃以外，與實施例23同樣地進行來製作單層薄膜，並進行該單層薄膜之氧吸收量之測定及氧吸收前後之臭氣之官能評價。此等結果如表4所示。 (實施例32)
    除了使用二酯化合物B取代二酯化合物A以外，與實施例31同樣地進行來製作單層薄膜，並進行該單層薄膜之氧吸收量之測定及氧吸收前後之臭氣之官能評價。此等結果如表4所示。 (實施例33)
    除了使用二酯化合物C取代二酯化合物A以外，與實施例31同樣地進行來製作單層薄膜，並進行該單層薄膜之氧吸收量之測定及氧吸收前後之臭氣之官能評價。此等結果如表4所示。 (實施例34)
    除了使用直鏈狀低密度聚乙烯(製品名：宇部丸善聚乙烯股份有限公司製「Umerit 140HK」，以下以LLDPE記載)取代聚對苯二甲酸乙二酯，並將熔融混練溫度變更成200℃以外，與實施例23同樣地進行來製作單層薄膜，並進行該單層薄膜之氧吸收量之測定及氧吸收前後之臭氣之官能評價。此等結果如表4所示。 (實施例35)
    除了使用二酯化合物B取代二酯化合物A以外，與實施例34同樣地進行來製作單層薄膜，並進行該單層薄膜之氧吸收量之測定及氧吸收前後之臭氣之官能評價。此等結果如表4所示。 (實施例36)
    除了使用聚醯胺6(製品名：宇部興產股份有限公司製「UBE尼龍1024B」，以下以PA6記載)取代聚對苯二甲酸乙二酯，並使用二醯胺化合物D取代二酯化合物A以外，與實施例28同樣地進行來製作單層薄膜，並進行該單層薄膜之氧吸收量之測定及氧吸收前後之臭氣之官能評價。此等結果如表4所示。 (實施例37)
    除了使用二醯胺化合物E取代二醯胺化合物D以外，與實施例36同樣地進行來製作單層薄膜，並進行該單層薄膜之氧吸收量之測定及氧吸收前後之臭氣之官能評價。此等結果如表4所示。 (實施例38)
    除了使用二醯胺化合物F取代二醯胺化合物D以外，與實施例36同樣地進行來製作單層薄膜，並進行該單層薄膜之氧吸收量之測定及氧吸收前後之臭氣之官能評價。此等結果如表4所示。
    由實施例23~38可明確得知，本發明之吸氧劑組成物不論是在高濕度下或低濕度下皆展現出氧吸收性能。
    如上所述，本發明並不限定於上述實施形態及實施例，只要是在不超出該要旨之範圍內，可加以適當之變更。
    尚，本專利申請案係基於2011年9月1日於日本國特許廳所提出專利申請的日本專利申請案(特願2011-190695號)及2012年7月26日於日本國特許廳所提出專利申請的日本專利申請案(特願2012-165374號)來主張優先權，並參考該內容而予以援用。 〔產業利用性〕
    由於本發明之吸氧劑組成物等為具有優異的氧吸收性能，故在一般要求氧之吸收之技術領域中可廣泛且有效地利用。又，不論被保存物之水分之有無皆可進行氧吸收，更由於抑制了氧吸收後的臭氣強度之增加，故在食品、調理食品、飲料、醫藥品、健康食品等中可特別有效利用。且由於亦可實現金屬偵檢器為不會感應的吸氧劑，故在使用金屬偵檢器由外部來檢査金屬或金屬片等之用途，例如在包裝或容器等中，可廣泛且有效地利用。
    权利要求:
    Claims (17)
    [1] 一種吸氧劑組成物，其係含有至少1種具有下述一般式(1)所示四氫萘環之化合物、及過渡金屬觸媒， (式(1)中，R1~R8分別獨立示為氫原子或一價取代基，一價取代基為選自於由鹵素原子、烷基、烯基、炔基、芳基、雜環基、氰基、羥基、羧基、酯基、醯胺基、硝基、烷氧基、芳氧基、醯基、胺基、巰基、烷硫基、芳硫基、雜環硫基及醯亞胺基所成之群之至少1種，此等可進而具有取代基，R1~R8中的2個取代基可鍵結而形成環)。
    [2] 如申請專利範圍第1項之吸氧劑組成物，其中具有前述一般式(1)所示四氫萘環之化合物為具有2個以上之羰基者。
    [3] 如申請專利範圍第2項之吸氧劑組成物，其係在前述一般式(1)中，R1~R8中的2個以上為下述一般式(2)所示一價取代基，-C(=O)X (2)(式(2)中，X為氫原子、羥基、烷基、烷氧基、單烷基胺基或二烷基胺基)。
    [4] 如申請專利範圍第3項之吸氧劑組成物，其係在前述一般式(1)中，R1~R8為滿足以下之要件(A)~(C)中之任一者，(A)R1~R4中的1個以上為前述一般式(2)所示一價取代基，且R5~R8中的1個以上為前述一般式(2)所示一價取代基；(B)R1~R4中的2個以上為前述一般式(2)所示一價取代基；(C)R5~R8中的2個以上為前述一般式(2)所示一價取代基。
    [5] 如申請專利範圍第1項之吸氧劑組成物，其中具有前述一般式(1)所示四氫萘環之化合物為具有190~1500之分子量。
    [6] 如申請專利範圍第1項之吸氧劑組成物，其中進而含有載體物質。
    [7] 如申請專利範圍第6項之吸氧劑組成物，其中前述載體物質為選自於由合成矽酸鈣、矽藻土、矽石及活性碳所成之群之至少1種以上。
    [8] 如申請專利範圍第6項之吸氧劑組成物，其中相對於具有前述一般式(1)所示四氫萘環之化合物100質量份，含有前述載體物質10~1000質量份。
    [9] 如申請專利範圍第1項之吸氧劑組成物，其中前述過渡金屬觸媒為含有選自於由錳、鐵、鈷、鎳及銅所成之群之至少1種以上的過渡金屬者。
    [10] 如申請專利範圍第1項之吸氧劑組成物，其中前述過渡金屬觸媒為相對於具有前述一般式(1)所示四氫萘環之化合物100質量份，含有0.001~10質量份來作為過渡金屬量。
    [11] 如申請專利範圍第1項之吸氧劑組成物，其中進而含有熱塑性樹脂。
    [12] 如申請專利範圍第11項之吸氧劑組成物，其中進而含有載體物質。
    [13] 如申請專利範圍第12項之吸氧劑組成物，其中前述載體物質為選自於由合成矽酸鈣、矽藻土、矽石及活性碳所成之群之至少1種以上。
    [14] 如申請專利範圍第12項之吸氧劑組成物，其中相對於具有前述一般式(1)所示四氫萘環之化合物100質量份，含有前述載體物質10~1000質量份。
    [15] 如申請專利範圍第11項之吸氧劑組成物，其中前述過渡金屬觸媒為含有選自於由錳、鐵、鈷、鎳及銅所成之群之至少1種以上的過渡金屬者。
    [16] 如申請專利範圍第11項之吸氧劑組成物，其中前述過渡金屬觸媒為相對於具有前述一般式(1)所示四氫萘環之化合物100質量份，含有0.001~10質量份來作為過渡金屬量。
    [17] 一種吸氧劑包裝體，其係將申請專利範圍第1~16項中任一項之吸氧劑組成物以通氣性包裝材料包裝而成。
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    法律状态:
    2021-03-21| MM4A| Annulment or lapse of patent due to non-payment of fees|
    优先权:
    申请号 | 申请日 | 专利标题
    JP2011190695||2011-09-01||
    JP2012165374||2012-07-26||
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